Исследование возможности извлечения редких металлов из золы-уноса ТЭЦ
В связи с отсутствием собственных руд ванадия, рентабельных для эксплуатации, этот элемент выделяют из различных полупродуктов. Ванадий добывают из отходов переработки карнотитовых руд (сырье для получения урана) и в небольших количествах – при переработке апатитов и бокситов. Самыми важными источниками ванадия являются некоторые асфальты, в которых его содержание доходит до 25%, битуминозные сланцы и нефть. Из других важных источников получения ванадия следует назвать шлаки, получающиеся при переработке титаномагнетитовых руд. В Польше небольшие количества ванадия извлекают из шлаков медеплавильных заводов [26].
Ванадий является исключительно литофильным элементом и при флотации медных руд переходит в концентрат в количестве около 50%. При выплавке медного штейна ванадий из-за своей литофильности концентрируется в шлаке.
Аналогично и в процессе выплавки чугуна из руд, содержащих ванадий, этот элемент переходит в шлак. Причем особо богаты ванадием конвертерные шлаки.
Ванадий в шлаках содержится в виде соединений типа шпинели FeO×V2O3 и MnO×V2O5. В мартеновских шлаках ванадий, кроме того, входит в состав силикатов типа оливина (Mg, Fe)2SiO4 и пироксена CaFeSi2O6 [27]. Ванадиевые шлаки представляют собой ванадиевые концентраты, относительно легко перерабатываемые на V2O5 или ванадат кальция.
Переработка ванадиевых шлаков наиболее эффективно производится следующими способами: 1) окислительным обжигом с поваренной солью или сильвинитом; 2) окислительным обжигом с содой; 3) хлорированием. Наиболее пригодно для передельных шлаков вскрытие путем окислительного обжига с поваренной солью. Из шлаков, содержащих более 12% CaO, обжиг с содой дает более высокое извлечение, чем обжиг с поваренной солью. Хлорированием извлекают из конвертерных шлаков наряду с ванадием также и титан.
Механизм обжига шлаков с NaCl изучен М.Н. Соболевым с сотрудниками [25]. Показано, что выше 800-850°C в окислительной атмосфере реакция
2NaCl+½O2=Na2O+Cl2
значительно ускоряется в присутствии окислов железа, марганца и особенно V2O5. Образующаяся Na2O реагирует с V2O5:
Na2O+V2O5=2NaVO3
Окислительная атмосфера в зоне обжига способствует окислению V (III), входящего в состав шпинели. Выделяющийся при обжиге хлор также участвует в процессе вскрытия шпинели:
FeO×V2O3+4½Cl2=2VOCl3+FeCl3+O2
Хлорированию подвергают смесь измельченного шлака со стехиометрическим по отношению к ванадию количеством NaCl. Спек после обжига охлаждают и выщелачивают водой. В раствор переходит до 95% ванадия. Содержание ванадия в растворе достигает 30 г/дм3 в расчете на V2O5. Из осветленного раствора добавкой серной кислоты осаждают V2O5×xH2O, который затем сушат и прокаливают до V2O5.
После выделения около 96% V2O5 остаток ванадия из раствора высаживают добавкой известкового молока, получая труднорастворимый 2CaO×V2O5×Ca(OH)2. Полученный осадок используют в производстве феррованадия.