WorldodTech

При двустадийных методах дубления расход оксида хрома снижается до 1—1,1 % от массы голья в результате уменьше­ния массы полуфабриката примерно на 50 % благодаря двое­нию, строганию и обрезке лишних частей на первой стадии дуб­ления. По имеющимся данным, использование соединений хрома при этих методах дубления составляет 70—90 %, а концентрация оксида хрома в отработанном дубильном растворе 0,5— 2 г/дм3. Двустадийыые методы дубления являются перспективными для кожевенной промышленности нашей страны. Влажный бе­лый полуфабрикат со временем может стать универсальным по­луфабрикатом, который способен додубливаться как соедине­ниями хрома, так и растительными и синтетическими дубите­лями. В пользу этого свидетельствуют доступность и нетоксич­ность соединений алюминия, простота технологии получения влажного полуфабриката, легкость его сортировки по назначе­нию и утилизации отходов кож (раздубливание).

Титановое дубление.

Тнтан является одним из распространенных элементов в зем­ной коре. К важнейшим соединениям гитана относятся тетра-хлорид титана TiCl4, оксихлорид титана Т1ОС12, оксисульфат титана или титанилсульфат TiOS04, гидроксид титана Ti(OH)4 и диоксид титана ТО2 .Дубящими свойствами, но несколько более низкими, чем соединения хрома и циркония, обладают основные соединения титана (IV). В СССР для дубления исполь­зуются двойная сернокислая соль титана и аммония сульфатотитанилат аммония, которая хорошо рас­творяется в воде и более устойчива к гидролизу, чем титанил-сульфат. Основность этой соли 42—47%, а содер­жание диоксида титана не менее 19 %. По внешнему виду сульфатотитанилат аммония представляет собой белый кристал­лический порошок. Его растворы в воде содержат до 70 г/дм3 Т1О2. Строение, состав и свойства солей титана (IV) и циркония (IV) во многом аналогичны. Соли титана в воде легко гидролизуются с образованием основной соли титана и серной кислоты, т. е. раствор получается кислым. Дубящие соли титана в рас­творе находятся в виде комплексных соединений, преимущест­венно анионного характера, причем также образуют ол- и оксо-соединения. Олсоединения являются двух и более ядерными со­единениями и со временем или при повышении температуры и щелочности переходят в оксосоединения. Комплексные соедине­ния титана менее устойчивы, чем соединения хрома, и их ста­билизация проводится с помощью органических оксикислот, двухосновных кислот и многоатомных спиртов. При неорганиче­ском синтезе комплексных соединений, содержащих кроме ти­тана хром и цирконий, образуются стабильные дубящие сме­шанные комплексы, более устойчивые к разбавлению и повы­шению рН, чем исходные соли титана.

Взаимодействие титановых комплексов с коллагеном, так же как и циркониевых, осуществляется с гидроксильными азотсо­держащими, карбоксильными и пептидными группами и сопро­вождается сшиванием смежных молекулярных цепей. Дубление соединениями титана отличается от дубления соединениями хрома большей скоростью и более полным гидролизом солей титана с образованием кислой среды. Связывание дубящих со­единений титана с гольем может происходить в сильнокислой среде, а оптимальное значение рН для проявления дубящих свойств соединений титана около 2,5. На связывание соедине­ний титана с гольем оказывают влияние основность и концен­трация дубящего раствора. Наибольшая степень связывания на­блюдается при основности 40—60 % и концентрации дубящего раствора 40—60 г/дм3 в пересчете на TiO2. Такие растворы бы­стро проникают в структуру дермы, соединения титана равно­мерно распределяются по толщине голья и температура сва­ривания полуфабриката достигает 80—85°С, а при последую­щей нейтрализации достигает 100°С. Нейтрализация проводится после дубления в отработанном дубящем растворе. Для этого наиболее пригодна смесь сульфита натрия с уротропином. При повышении рН титановые комплексы осаждаются и интенсивнее связываются с коллагеном. Расход титанового дубителя при дублении обычно составляет 10 % от массы голья, считая на ТО2.